工業(yè)生產(chǎn)的三廢排放造成了嚴(yán)重的環(huán)境污染問題。衛(wèi)生組織(WHO)的資料表明,全大約有80%的疾病是由于飲水或衛(wèi)生不良引起的,在我國80%的疾病、1/3的死亡均與飲水水質(zhì)有關(guān)。盡管近年來污染物處理率和排放達(dá)標(biāo)率保持增長勢頭,但工業(yè)廢水的排放量仍然很大,環(huán)境形勢依然嚴(yán)峻,總的污染趨勢不容樂觀。其中部分化工廢水由于污染物濃度高、治理難度大,因而還有相當(dāng)部分企業(yè)的廢水未達(dá)到排放的標(biāo)準(zhǔn),廢水治理的任務(wù)仍很艱。 1、當(dāng)前形勢下化工廢水處理現(xiàn)狀
1.1 化工廢水處理存在資源浪費(fèi) 一些化工企業(yè)在廢水處理達(dá)標(biāo)前提下,在尾水排放時(shí)沒有排除副產(chǎn)品鹽分,這就給環(huán)境水體帶來的不小的壓力,會(huì)讓化工企業(yè)在運(yùn)行廢水處理裝置時(shí)增加更多困難。主要原因是副產(chǎn)品中的堿和酸只能“各自為政”而不能資源互相利用,因此增加了治理環(huán)境的成本,讓污染的治理難度提升。從頂層設(shè)計(jì)角度看,政府部門已逐漸出臺(tái)相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)順應(yīng)時(shí)代發(fā)展。如上海市地方污染物排放標(biāo)準(zhǔn)《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(DB31/199-2018),該標(biāo)準(zhǔn)自2018年12月1日起實(shí)施。 新標(biāo)準(zhǔn)中亮點(diǎn)之一就是增加了協(xié)商排放的規(guī)定。協(xié)商排放的目的是在保障水環(huán)境質(zhì)量的前提下,減輕企業(yè)和污水處理廠的負(fù)擔(dān),達(dá)到雙贏?,F(xiàn)在工業(yè)園區(qū)內(nèi),很多污水處理廠污水處理工藝采取生化處理,主要依靠活性污泥微生物降解污染物,生物處理的運(yùn)行需要碳源作為基本條件,比如低毒無害的生化需氧量比較高的廢水,可以作為有機(jī)碳源補(bǔ)充到污水處理裝置內(nèi)。碳源好比是食物,污水處理廠在處理廢水時(shí)必不可少。 以前為了達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn),企業(yè)對(duì)廢水進(jìn)行處理,而排出的廢水碳源很少。對(duì)此類低毒無害的生化需氧量比較高的廢水如果能夠減少在企業(yè)內(nèi)部的處理,直接排到污水處理廠,一方面企業(yè)減少了處理成本,另一方面對(duì)于污水處理廠來說,是很好的碳源補(bǔ)充。 1.2 污水處理配套設(shè)施建設(shè)滯后 總體來說,污水處理設(shè)施建設(shè)和運(yùn)營能力較好,但污水管網(wǎng)等配套設(shè)施建設(shè)滯后。目前,污水管網(wǎng)建設(shè)存在40萬公里的缺口,補(bǔ)足這一缺口需要1萬億資金28。部分工業(yè)園區(qū)因建設(shè)資金、征地拆遷和規(guī)劃等原因,分期建設(shè)園區(qū)污水管網(wǎng),短時(shí)間內(nèi)難以滿足所有入園企業(yè)的納管需求,甚至有些企業(yè)已經(jīng)投產(chǎn),園區(qū)配套管網(wǎng)還未完成。
以貴州為例,截至2017年7月底,該省有82個(gè)園區(qū)建成污水集中處理設(shè)施,但因配套管網(wǎng)不到位,有42個(gè)不能正常運(yùn)行29;安徽省163個(gè)省級(jí)及以上工業(yè)園區(qū)中,15個(gè)園區(qū)管網(wǎng)建設(shè)滯后導(dǎo)致污水處理廠無法正常運(yùn)行30;原環(huán)保部2017年9 月在湖北的”水十條”專項(xiàng)督導(dǎo)中發(fā)現(xiàn),襄陽市谷城經(jīng)濟(jì)開發(fā)區(qū)由于污水管網(wǎng)沒有鋪成,導(dǎo)致已經(jīng)建好的處理設(shè)施“曬太陽”達(dá)兩年,另一個(gè)石花經(jīng)濟(jì)開發(fā)區(qū)也有類似的情況,導(dǎo)致園區(qū)企業(yè)自行處理污水后直排北河匯入漢江31。 1.3 廢水處理工藝路線不合理 化工廢水治理成本高、效果難保證、運(yùn)行不穩(wěn)定。一方面高濃度難降解有機(jī)廢水應(yīng)采用專業(yè)性和針對(duì)性較強(qiáng)的技術(shù)方法,例如較為復(fù)雜的水質(zhì)成分、濃度較高的污染物和毒性大且可生化性差等使得一般的處理技術(shù)難以實(shí)現(xiàn)出水的效果。另一方面對(duì)于水處理行業(yè),現(xiàn)普遍存在技術(shù)創(chuàng)新能力不足,缺乏原創(chuàng)性核心技術(shù)和成套設(shè)備。同時(shí)技術(shù)研發(fā)和工程應(yīng)用脫節(jié),新技術(shù)的工程示范力度不夠,難以推廣。 許多化工企業(yè)處理廢水的工藝路線并不科學(xué),一方面由于設(shè)計(jì)時(shí)不夠了解水質(zhì)情況,特別是忽視了氨氮濃度,造成工藝設(shè)計(jì)缺失或是工藝設(shè)計(jì)過長的現(xiàn)象;另一方面則是由于企業(yè)內(nèi)部多次進(jìn)行技改而引發(fā),眾所周知,現(xiàn)在隨著排污標(biāo)準(zhǔn)的不斷提高,企業(yè)原有的處理工藝難以實(shí)現(xiàn)達(dá)標(biāo)排放,迫使企業(yè)不斷進(jìn)行升級(jí)改造。而常用的工藝改造則是在原有工藝的基礎(chǔ)上增加處理環(huán)節(jié),往往造成化整體規(guī)劃布局不合理,并且處理效果難以保證。 1.4 環(huán)保設(shè)施的運(yùn)行管理不到位 化工企業(yè)的環(huán)保設(shè)施的運(yùn)行管理有待進(jìn)一步提高,主要表現(xiàn)為治污設(shè)施運(yùn)轉(zhuǎn)故障發(fā)生率較高。環(huán)保受重視程度不夠是環(huán)境管理不到位的根本原因。與投資時(shí)因急于通過環(huán)保手續(xù)獲得允許開工生產(chǎn)進(jìn)而愿意在環(huán)保設(shè)備上投資相比,化工企業(yè)主在正常運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí),因看不到環(huán)保利潤回報(bào),相對(duì)忽視環(huán)保設(shè)備的運(yùn)行,甚至有意識(shí)地削減相配套污水處理構(gòu)筑物運(yùn)行和維護(hù)管理費(fèi)用。企業(yè)對(duì)環(huán)保的這種“重投入,輕運(yùn)行”的運(yùn)營模式,導(dǎo)致環(huán)保管理上小問題得不到重視,環(huán)保設(shè)備常常帶傷運(yùn)轉(zhuǎn)。終積重難返,以故障的形式爆發(fā),增加企業(yè)的環(huán)保支出。 缺乏科學(xué)的理論指導(dǎo)也是環(huán)境管理不到位的另一個(gè)原因。少數(shù)環(huán)境管理人員不注重提升自身專業(yè)技術(shù)水平,在環(huán)保設(shè)備運(yùn)行中難以通過一些運(yùn)行參數(shù)來判斷運(yùn)行狀態(tài),遇到已出現(xiàn)異常信號(hào)后處置欠妥當(dāng)。如不理解活性污泥的“鏡檢”,不清楚污泥池出現(xiàn)大量泡沫現(xiàn)象,結(jié)果對(duì)處理設(shè)施運(yùn)行狀態(tài)的表征,出現(xiàn)異常渾然不知;不理解廢水溫度對(duì)微生物的影響,生化池溫度過高或活性不足等現(xiàn)象。以上,也是環(huán)保設(shè)施運(yùn)行故障率居高不下的重要原因。 1.5 廢水處理工藝存在難點(diǎn) 大多數(shù)化工企業(yè)設(shè)計(jì)的工藝流程為:先利用物化工藝預(yù)處理后,再進(jìn)行生化處理的工藝流程。在化工企業(yè)中,常見的預(yù)處理包括隔油池、混凝池、氣浮池、三效蒸發(fā)器、鐵碳微電解裝置、Fenton塔、高級(jí)氧化等?;U水主體往往也采用生化工藝,但較生活污水的生化工藝不同,化工廢水應(yīng)用生化工藝常表現(xiàn)為池單體數(shù)量多、停留時(shí)間長。工藝往往為多個(gè)生化池的串聯(lián),而且生化工藝部分的水力停留時(shí)間平均停留時(shí)間在40h以上。為了確保達(dá)標(biāo)排放,生化處理后往往還設(shè)有混凝裝置、砂濾罐、脫氮裝置等。 在化工園區(qū)內(nèi),約有50%的企業(yè)排污量在200-1000t/d,高者可達(dá)1000t/d?;て髽I(yè)不僅廢水排放量大,污染物濃度也普遍較高。多數(shù)化工企業(yè)處理前廢水COD質(zhì)量濃度在4000-8000mg/l,進(jìn)水COD濃度高給污染治理帶來很大難度。園區(qū)各企業(yè)污水的集中會(huì)加大處理難度。如制藥行業(yè),企業(yè)排污標(biāo)準(zhǔn)較低,達(dá)到COD500mg/L以下即可,但是這類污水集中到園區(qū)污水處理廠時(shí),要降到COD100mg/L的排出標(biāo)準(zhǔn),則很難用生化或其他手段達(dá)到,必須用強(qiáng)氧化的方法,處理成本很高。另外,不同行業(yè)的污水在集中到污水處理廠后,也可能相互發(fā)生化學(xué)反應(yīng),產(chǎn)生高難處理的化學(xué)成分,加大排污成本。當(dāng)處理成本高于企業(yè)支付的污水處理費(fèi)時(shí),污水處理廠只能超標(biāo)排放,從而對(duì)環(huán)境產(chǎn)生不利影響。 2、化工廢水污染防治對(duì)策及建議 2.1 發(fā)揮園區(qū)優(yōu)勢,加強(qiáng)園區(qū)污水處理基礎(chǔ)設(shè)施建設(shè) 現(xiàn)階段我國95% 以上的省級(jí)及以上工業(yè)園區(qū)已修建污水集中處理設(shè)施,同時(shí)仍需繼續(xù)加大對(duì)眾多省級(jí)以下的工業(yè)園區(qū)污水處理基礎(chǔ)設(shè)施企業(yè)的財(cái)政支持??蓪⑵髽I(yè)所得稅優(yōu)惠政策適用范圍擴(kuò)大到工業(yè)園區(qū)污水處理設(shè)施項(xiàng)目;針對(duì)從事工業(yè)園區(qū)環(huán)境污染治理設(shè)施運(yùn)營服務(wù)的企業(yè),可參照高新技術(shù)企業(yè)的稅收優(yōu)惠政策,給予15% 的企業(yè)所得稅優(yōu)惠稅率。通過設(shè)定一定條件,使符合條件的第三方企業(yè)可以直接申報(bào)享受稅收優(yōu)惠政策,減輕水處理企業(yè)的負(fù)擔(dān)。 化工園區(qū)建設(shè)的本意就是促進(jìn)化工生產(chǎn)的集約化和可持續(xù)發(fā)展,在合理的政策和管理?xiàng)l件下,它同樣可以成為促進(jìn)環(huán)保達(dá)標(biāo)甚至環(huán)境資源共享的平臺(tái)。目前我國園區(qū)建設(shè)上普遍規(guī)劃不夠合理,園區(qū)的公共服務(wù)功能也有待進(jìn)一步強(qiáng)化,園區(qū)可以在特征污染物的檢測、環(huán)保宣傳、環(huán)保技術(shù)指導(dǎo)和推廣等方面發(fā)揮園區(qū)行業(yè)集中的自身優(yōu)勢;使同行業(yè)的污染治理方法手段相互影響顯著??梢酝ㄟ^樹立典型等方法來引導(dǎo)同行業(yè)企業(yè)相互交流學(xué)習(xí),改進(jìn)污染治理水平,促進(jìn)清潔生產(chǎn)手段的推廣,進(jìn)而提高整個(gè)園區(qū)的污染治理水平。 2.2 建立“以廢治廢”的平臺(tái),落實(shí)循環(huán)經(jīng)濟(jì) 必要的治污成本對(duì)污染治理至關(guān)重要,但治污成本過高也未必和治污效果成正比關(guān)系,反而不利于企業(yè)的發(fā)展。目前園區(qū)還可以進(jìn)一步發(fā)揮園區(qū)合作的優(yōu)勢,在園區(qū)建立“以廢治廢”的平臺(tái)?;ば袠I(yè)的某些副產(chǎn)品,如酸、堿、強(qiáng)氧化劑等本身就是環(huán)保設(shè)施運(yùn)行的調(diào)劑之一,某些企業(yè)的副產(chǎn)品葡萄糖、尿素等可作為微生物運(yùn)行的營養(yǎng)之一,改善其他企業(yè)廢水生化性能。在合適的科學(xué)的政策調(diào)控下實(shí)現(xiàn)產(chǎn)品、副產(chǎn)物、“三費(fèi)”的相互調(diào)配預(yù)回收利用,將為企業(yè)減輕治理成本,提高治理的效率。 部分企業(yè)步入誤區(qū),完全依賴增加環(huán)保投入來確保達(dá)標(biāo)排放,而環(huán)保資金壓力是其繞不過去的痛。事實(shí)上,清潔生產(chǎn)的實(shí)施可以實(shí)現(xiàn)不需要增加投入,而改善污染狀況。與末端治理相比,清潔生產(chǎn)則強(qiáng)調(diào)通過提高資源利用率來減少污染的排放。如部分企業(yè)利用廠內(nèi)廢蒸汽改善廢水處理溫度環(huán)境、提高生化降解速率等。但這遠(yuǎn)遠(yuǎn)不夠,無論是企業(yè)內(nèi)部還是園區(qū)之間,還存在較大的節(jié)能減排上升空間。事實(shí)上,在基本環(huán)保設(shè)施滿足的前提下,通過園區(qū)內(nèi)資源調(diào)節(jié)及企業(yè)內(nèi)工藝調(diào)整、資源利用等手段,完全可能實(shí)現(xiàn)通過以廢治廢,進(jìn)而降低環(huán)保成本。 2.3 著眼整體規(guī)劃,完善工業(yè)園區(qū)污水排放標(biāo)準(zhǔn)體系 目前我國在積完善水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)體系,但行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)和地方標(biāo)準(zhǔn)修訂滯后。2018 年12 月19 日發(fā)布的《水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)制訂技術(shù)導(dǎo)則》(以下簡稱“導(dǎo)則”)為水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)的制定和修訂提供了有力的技術(shù)指導(dǎo)?!皩?dǎo)則”中明確工業(yè)園區(qū)中的企業(yè)將污水排放到污水處理廠中時(shí),在一定條件下可與污水處理廠協(xié)商制定間接排放標(biāo)準(zhǔn)。 行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)盡快依據(jù)“導(dǎo)則”進(jìn)行修訂,明確哪些污染物的間接排放標(biāo)準(zhǔn)可基于下游污水處理廠的處理能力協(xié)商制定??蓞f(xié)商制定間接排放標(biāo)準(zhǔn)污染物選擇應(yīng)考慮該污染物能被下游污水處理設(shè)施有效去除,并且對(duì)排水管網(wǎng)和下游污染物集中處理設(shè)施沒有風(fēng)險(xiǎn)或者干擾。比如2019 年1 月征求意見的《石油化學(xué)工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》修改單明確了懸浮物、化學(xué)需氧量、五日生化需氧量等8 項(xiàng)指標(biāo)可由企業(yè)和污水處理廠協(xié)商間接排放標(biāo)準(zhǔn)。 協(xié)商確定的企業(yè)排放限值,應(yīng)報(bào)當(dāng)?shù)丨h(huán)境保護(hù)主管部門備案。間接排放控制要求可直接轉(zhuǎn)化為排污許可證中的規(guī)定,為排污許可制度實(shí)施提供基礎(chǔ)。 2.4 培養(yǎng)環(huán)??萍既瞬?,推動(dòng)科技成果應(yīng)用 化工廢水治理的自身難度造成常規(guī)處理工藝難以保證理想效果。但除了資金壓力外,出于對(duì)新技術(shù)運(yùn)行規(guī)律的不熟悉、處理效果不確定,無論是環(huán)保設(shè)計(jì)單位還是化工企業(yè)一般均不敢輕易涉足新型環(huán)保技術(shù)。而事實(shí)上,科技創(chuàng)新才是出路。
加大科技創(chuàng)新力度,推動(dòng)環(huán)保科技成果的應(yīng)用,是解決環(huán)境問題為重要的途徑,對(duì)處理難降解的化工廢水尤具意義。而環(huán)保專業(yè)技術(shù)人才是鑒別和利用好環(huán)保設(shè)備的重要保證。因此提高環(huán)保認(rèn)識(shí),積地促進(jìn)科技成果轉(zhuǎn)化,培養(yǎng)環(huán)??萍既瞬?,是化工企業(yè)解決化工廢水難以達(dá)標(biāo)的必由之路。 附:化工廢水處理技術(shù)介紹 在處理化工工業(yè)廢水中,市場上存在一些目前應(yīng)用相對(duì)不普遍的技術(shù),比如膜技術(shù)處理法、電催化氧化法、臭氧氧化法、磁分離技術(shù)、鐵碳微電解、過濾法處理技術(shù)等。 1、膜技術(shù) 在化工工業(yè)廢水處理工藝中運(yùn)用膜技術(shù)處理法,主要是膜技術(shù)在處理廢水的過程當(dāng)中,無需加入其他藥劑,就可以使水中的污染物質(zhì)能夠分離,而且還能把水中含有的原料進(jìn)行有利的回收。膜技術(shù)包括反滲透以及超濾技術(shù)。反滲透法,顧名思義就是在能夠承受的高壓強(qiáng)度下,能夠防止水中的雜質(zhì)離子透過但是能夠讓水分子透過的一種薄膜,從而從含有鹽分的水中將純水分離出來。在現(xiàn)實(shí)的化工廢水處理中,主要是應(yīng)用的半透膜的薄膜來實(shí)現(xiàn)反滲透技術(shù),主要有芳香族聚酰胺纖維素膜、醋酸纖維素膜等。
醋酸纖維素膜在成型后呈現(xiàn)半透明的狀態(tài),顏色為乳白色,整個(gè)膜有韌性,是一種無定型鏈狀的高分子化合物。在膜的內(nèi)部是多孔層,有著較大的空隙和疏松的結(jié)構(gòu),膜的表面有著較小的空隙和緊密的結(jié)構(gòu),因此多孔層和表皮層的特征是截然相反的,在其中間還有一層過渡層作為連接,各個(gè)層與層之間緊密相連。醋酸纖維素膜之所以具有反滲透的作用,主要是由于它的吸附能力是帶有選擇性的,它可以讓純水通過而將其中的鹽微粒留下。在水透過薄膜之后,一些微生物、懸浮物、溶解度小的鹽分會(huì)在膜的表面產(chǎn)生薄垢,這個(gè)將嚴(yán)重影響膜的功能,透水性將受到一定的影響,因此必須采用一些技術(shù)處理掉薄垢,增強(qiáng)反滲透膜的使用壽命。
除了反滲透技術(shù),還有超濾技術(shù)目前常應(yīng)用于化工廢水處理中,比如超濾技術(shù)能夠?qū)⒒すI(yè)廢水中的聚乙烯醇漿料進(jìn)行回收。然而在化工工業(yè)廢水中采用膜技術(shù)法也有不利的地方,主要是由于膜使用技術(shù)要求的造價(jià)會(huì)很高,在使用的過程中的時(shí)間較短,很容易遭到污染。較高的使用成本,限制了膜技術(shù)在廢水處理行業(yè)的廣泛使用。 2、隔油技術(shù) 隔油技術(shù)主要是針對(duì)的不溶于水的有機(jī)污染物,因此在化工廢水處理過程中,運(yùn)用隔油技術(shù)是非常必要的,由于這些污染物能夠通過生物膜和活性污泥顆粒使好氧生物缺氧,會(huì)大的影響生物處理的效果,所以在生化處理工藝前采取隔油措施必不可少??梢赃\(yùn)用隔油池處理這些油狀有機(jī)物,同時(shí)還能夠去除沉淀物質(zhì),效果頗為明顯。通過隔油技術(shù),能夠作為其他技術(shù)的有效補(bǔ)充,的將所有應(yīng)當(dāng)處理掉的廢水達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)范圍內(nèi)。 3、混凝技術(shù) 在化工廢水處理中,混凝技術(shù)通常是和沉淀法、氣浮法一起使用的,也可以稱之為混凝沉淀工藝或者混凝氣浮工藝。單一的混凝法指的是通過化學(xué)或物理方法在廢水中加入物質(zhì),讓廢水中的懸浮物在不易過濾和沉降時(shí)能夠凝結(jié)成一體,從而變大較大顆粒后可以有效的進(jìn)行分離。在實(shí)踐過程中,單一混凝劑使用較少,主要是其效果較復(fù)合混凝劑而言較差。采用混凝技術(shù)來處理化工企業(yè)的工業(yè)廢水,特別是針對(duì)混合化工廢水的處理是非常有效的,能夠根據(jù)不同水質(zhì)情況來選擇適用的脫色劑,脫色效果好,處理能力強(qiáng)。因此,混凝技術(shù)在化工企業(yè)處理廢水時(shí)效果非常好,也得到了普遍的應(yīng)用。 4、內(nèi)電解技術(shù) 內(nèi)電解技術(shù)包含鐵銅法、鐵碳法等工藝技術(shù),又稱為微電解。這種內(nèi)電解技術(shù)是新興的化工企業(yè)廢水處理技術(shù),近幾年廣泛的應(yīng)用到了我國的化工企業(yè)中,且產(chǎn)生了意想不到的廢水處理效果。它的可生化性較好,可以有效的除去去除COD?Cr,且脫色效果較佳。其工作原理主要為電化學(xué)作用,鐵刨花由純鐵和FeC構(gòu)成,在含有酸性電解質(zhì)的水溶液中,鐵屑和炭?;蜚~屑之間形成無數(shù)個(gè)微小原電池發(fā)生電化學(xué)反應(yīng)生成Fe2+和[H],鐵和新生的Fe2+的還原作用,鐵離子的混凝作用,即通過凝集、電中和、網(wǎng)捕和架橋等作用使水中比較細(xì)小的顆粒凝集成粒徑比較大的顆粒,并吸附凝聚廢水中原有的懸浮物和微電解反應(yīng)產(chǎn)生的不溶物。
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