理論上總氮等于氨氮、有機(jī)氮與硝態(tài)氮的和,在實(shí)際的實(shí)驗(yàn)中往往達(dá)不到理論上的結(jié)果,部分樣品會(huì)存在氨氮 ≥ 總氮。為什么會(huì)出現(xiàn)這種倒掛的情況,是哪一步出現(xiàn)了問題?如果是在線數(shù)據(jù)的話,考慮下方法誤差、設(shè)備信號(hào)響應(yīng)值,自己設(shè)備的維護(hù)情況(試劑、純水、標(biāo)準(zhǔn)樣品和標(biāo)定情況)。如果是化驗(yàn)室的數(shù)據(jù),就考慮下化驗(yàn)員的操作習(xí)慣、周圍環(huán)境的干擾因素、樣品的處理等環(huán)節(jié),如果無法找到原因,就在相同的操作下帶入標(biāo)準(zhǔn)樣品一起核查。 影響兩者結(jié)果準(zhǔn)確性的因素 1、樣品保存的影響 因?yàn)闃悠分械牡衔锸遣粩嘧兓模栽谒畼硬杉^后應(yīng)立即檢測(cè)或者放入冰箱低于4℃的條件下保存,但不得超過24h。 如果長時(shí)間存放,可在1000ml 水樣中加入0.5ml 硫酸(1.84g/ml),酸化pH小于2,并盡快測(cè)量。在樣品分取過程中應(yīng)考慮到與外界空氣交叉污染的可能性,應(yīng)做到與外界空氣交叉污染的可能性,應(yīng)做到取完樣品后及時(shí)密封樣品。避免受光照帶來的溫度變化和實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部環(huán)境造成的誤差影響。 2、實(shí)驗(yàn)室環(huán)境的影響 總氮和氨氮的分析都應(yīng)在無氨的實(shí)驗(yàn)室環(huán)境中進(jìn)行,環(huán)境內(nèi)不應(yīng)含有石油類及其他的氮化合物,不能在分析氨氮等氮類項(xiàng)目的實(shí)驗(yàn)室中做總氮項(xiàng)目的分析,所使用的試劑、玻璃器皿等也要單獨(dú)存放并保持干燥與清潔,避免交叉污染。 3、試劑藥品的選擇與配制的影響 配制任何溶液都離不開水這種介質(zhì),首先是無氨水的制備,因?yàn)樵谥苽錈o氨水的過程中,不可避免會(huì)使空氣中的氨或者銨鹽溶于水中,使試劑用水受到污染。這種環(huán)境就會(huì)對(duì)試劑空白帶來難以消除的誤差。尤其會(huì)增大總氮的試劑空白,使總氮檢測(cè)值較實(shí)際值偏小。所以當(dāng)無氨純水制備完以后,一定要妥善保存,盡可能做到隨用隨制。由于測(cè)定總氮是利用《堿性過硫酸鉀消解紫外分光光度法》(GB11894—89),雖然此種方法步驟較為簡(jiǎn)單,對(duì)儀器要求也不高,但是對(duì)空白試驗(yàn)的吸光度要求苛刻,其中影響空白的主要因素就是過硫酸鉀的質(zhì)量,在此推薦配制堿性過硫酸鉀溶液的過程中,首先配制氫氧化鈉溶液,然后配制過硫酸鉀溶液。由于過硫酸鉀溶解非常慢,可以采用水浴加熱,并且使加熱溫度控制到55℃~60℃之間,當(dāng)過硫酸鉀溶液充分溶解并冷卻到室溫后,緩慢地加入到氫氧化鈉溶液中并同時(shí)攪拌,防止氫氧化鈉放熱使溶液溫度過高引起局部過硫酸鉀失效。當(dāng)過硫酸鉀試劑質(zhì)量不合格時(shí),會(huì)導(dǎo)致空白值較高,甚至?xí)?yán)重影響樣品結(jié)果。因此配制堿性過硫酸鉀溶液時(shí)盡可能使水浴溫度控制到50℃~60℃之間,否則將會(huì)使過硫酸鉀分解導(dǎo)致失效,影響結(jié)果。 4、消解、比色時(shí)間的影響 由于用《納氏試劑分光光度法》測(cè)定氨氮過程中沒有什么繁瑣的步驟,只需要10min的顯色時(shí)間,檢測(cè)期間幾乎沒有氨氮的損耗,而在總氮的檢測(cè)過程中,分解出的原子態(tài)氧在120℃~124℃的條件下消解 30min,可使水樣中的含氮化合物的氮元素轉(zhuǎn)化為硝酸鹽,根據(jù)在波長220nm和275nm吸光度推算出總氮含量。但是往往由于高壓鍋內(nèi)溫度和試劑等問題導(dǎo)致過硫酸鉀消解不,比色管磨口塞子沒有全部封閉,造成消解過程中氨的揮發(fā)以及樣品蒸發(fā),導(dǎo)致隨后加純水至標(biāo)線,樣本體積增大而使總氮含量偏小,從而引起總氮小于或者等于氨氮的可能。 5、水樣色度、渾濁的影響 由于水樣不經(jīng)過處理或者凝聚沉淀不全導(dǎo)致氨氮結(jié)果偏大,而在總氮測(cè)定時(shí)水樣的色度和混濁物經(jīng)過40min的高溫消解后可以發(fā)現(xiàn)比色管底部有白色沉淀并且水樣無色透明,從而消除了對(duì)總氮結(jié)果的影響。所以在氨氮檢測(cè)時(shí)如果凝聚沉淀不能夠去除色度和沉淀,那么就采用蒸餾法沉淀,這樣可以更好地消除氨氮結(jié)果偏大所帶來的影響。 6、酒石酸鉀鈉銨鹽含量較高的影響 配置氨氮所需藥品時(shí),要注意當(dāng)酒石酸鉀鈉銨鹽含量較高時(shí),會(huì)導(dǎo)致氨氮含量偏大而使結(jié)果大于總氮。酒石酸鉀鈉僅僅加熱煮沸不能除去氨,還應(yīng)該加入少量的氫氧化鈉溶液,煮沸蒸發(fā)掉溶液體積的25%左右,冷卻后用無氨水稀釋至原體積,從而有效減少酒石酸鉀鈉溶液中的銨鹽,使結(jié)果更具有準(zhǔn)確性。 7、化合物的影響 在工業(yè)廢水中,(筆者遇到過丁二烯廢水會(huì)有這種情況,后來發(fā)現(xiàn)是廢水中有酮類醛類等化合物的成分),水中的酮類,醛類等都會(huì)造成假陽性,導(dǎo)致氨氮數(shù)值增大,使氨氮的值大于總氮的值。因?yàn)榇饲闆r很少有,并咨詢了專業(yè)人士,目前沒有很好的防干擾措施,只能通過推斷來計(jì)算氨氮的量! 總結(jié) 1、總氮和氨氮項(xiàng)目應(yīng)在接到水樣的一時(shí)間檢測(cè),并且需要兩人分別同時(shí)檢測(cè),這樣可以避免不同時(shí)間檢測(cè)所帶來的影響。 2、嚴(yán)格控制總氮測(cè)定所需試劑的質(zhì)量和配制全過程,避免總氮消解不全所帶來的影響。 3、處理好氨氮檢測(cè)前的色度、渾濁度和影響氨氮值偏大等因素。 4、化驗(yàn)室測(cè)定,一般氨氮比較穩(wěn)定,只要預(yù)處理不出問題和藥劑不出問題,基本結(jié)果都比較可信。反而是總氮的干擾太多,多找下是不是總氮的測(cè)量出了問題。
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