造紙廢水按其產(chǎn)生環(huán)節(jié)分為制漿廢液、中段水和紙機白水。制漿廢液通過常規(guī)的堿回收工藝可以得到回收利用;紙機白水通過氣浮或多盤真空過濾等處理后可直接回用于生產(chǎn);通常所說的造紙廢水主要指的是中段水,它含有木素、半纖維素、糖類、殘堿、無機鹽、揮發(fā)酸、有機氯化物等,具有排放量大、COD高、pH變化幅度大、色度高、有硫醇類惡臭氣味、可生化性差等特點,屬于較難處理的工業(yè)廢水。為有效控制造紙行業(yè)帶來的水環(huán)境惡化和緩解水資源日趨緊缺的局面,世界各國不斷加大對造紙行業(yè)的環(huán)境執(zhí)法力度,既要求排放廢水水質(zhì)達標(biāo)、主要污染物排放總量達標(biāo),又要對噸產(chǎn)品新鮮水用量進行控制。 造紙業(yè)是傳統(tǒng)的用水大戶,也是造成水污染的重要污染源之一。隨著經(jīng)濟的發(fā)展,企業(yè)日益面臨水資源短缺、原料匱乏的問題,而另一方面,水污染也越來越嚴重。目前我國造紙工業(yè)廢水排放量及COD排放量均居我國各類工業(yè)排放量的一位,造紙工業(yè)對水環(huán)境的污染為嚴重,它不但是我國造紙工業(yè)污染防治的首要問題,也是全國工業(yè)廢水進行達標(biāo)處理的首要問題。 據(jù)統(tǒng)計,我國縣及縣以上造紙及紙制品工業(yè)廢水排放量占全國工業(yè)總排放量的18.6%,其中處理排放達標(biāo)量占造紙工業(yè)廢水總排放量的49.3%,排放廢水中COD約占全國工業(yè)COD總排放量的44.0%。近年經(jīng)多方不懈努力,造紙工業(yè)水污染防治已經(jīng)取得了一定的成績,雖然紙及紙板產(chǎn)量逐年增加,但排放廢水中的COD卻逐年降低。由此看出,造紙工業(yè)初步實現(xiàn)了“增產(chǎn)減污”的目標(biāo)。但目前造紙行業(yè)約占排放總量50%的廢水尚未進行達標(biāo)處理,廢水污染防治任務(wù)還相當(dāng)繁重。 制漿造紙廢水是指化學(xué)法制漿產(chǎn)生的蒸煮廢液(又稱黑液、紅液),洗漿漂白過程中產(chǎn)生的中段水及抄紙工序中產(chǎn)生的白水,它們都對環(huán)境有著嚴重的污染。一般每生產(chǎn)1t硫酸鹽漿就有1t有機物和400kg堿類、硫化物溶解于黑液中;生產(chǎn)1t亞硫酸鹽漿約有900kg有機物和200kg氧化物(鈣、鎂等)和硫化物溶于紅液中。廢液排入江河中不僅嚴重污染水源,也會造成大量的資源浪費。如何消除造紙廢水污染并使廢液中的寶貴資源得到利用是一項具有重大社會意義和經(jīng)濟價值的工作,應(yīng)當(dāng)受到重視。 根據(jù)物質(zhì)守恒原理,產(chǎn)品中物質(zhì)總量與廢物中物質(zhì)總量之和是一定的,等于原料中物質(zhì)總量??梢哉f,污染物也是原料存在的一種形式,只不過這種存在形式使可利用資源量減少,損害了人們的經(jīng)濟利益,也影響了人們的身體健康。由于物質(zhì)是可以轉(zhuǎn)化的,只要措施得當(dāng),存在于污染物中的物質(zhì)就可能變?yōu)榭梢员焕玫男问?。因此,人們一直在尋找有效、合理處理制漿造紙廢水的方法,并盡可能多的對處理后的廢水和廢水中所含的有用物質(zhì)進行資源化利用。 1制漿造紙廢水的來源與特點 1.1 蒸煮工段廢液 即堿法制漿產(chǎn)生的黑液和酸法制漿產(chǎn)生的紅液。我國絕大部分造紙廠采用堿法制漿而產(chǎn)生黑液,這里將黑液作為主要的研究對象。黑液中所含的污染物占到了造紙工業(yè)污染排放總量的90%以上,且具有高濃度和難降解的特性,它的治理一直是一大難題。黑液中的主要成分有3種,即木質(zhì)素、聚戊糖和總堿。木質(zhì)素是一類無毒的天然高分子物質(zhì),作為化工原料具有廣泛的用途,聚戊糖可用作牲畜飼料。 1.2 中段水 制漿中段廢水是指經(jīng)黑液提取后的蒸煮漿料在篩選、洗滌、漂白等過程中排出的廢水,顏色呈深黃色,占造紙工業(yè)污染排放總量的8%~9%,噸漿COD負荷310kg左右。中段水濃度高于生活污水,BOD和COD的比值在0.20到0.35之間,可生化性較差,有機物難以生物降解且處理難度大。中段水中的有機物主要是木質(zhì)素、纖維素、有機酸等,以可溶性COD為主。其中,對環(huán)境污染嚴重的是漂白過程中產(chǎn)生的含氯廢水,例如氯化漂白廢水、次氯酸鹽漂白廢水等。次氯酸鹽漂白廢水主要,還含有40多種其他有機氯化物,其中以各種氯代酚為多,如二氯代酚、三氯代酚等。此外,漂白廢液中含有毒性強的致癌物質(zhì)二惡英,對生態(tài)環(huán)境和人體健康造成了嚴重威脅。 1.3 白水 白水即抄紙工段廢水,它來源于造紙車間紙張抄造過程。白水主要含有細小纖維、填料、涂料和溶解了的木材成分,以及添加的膠料、濕強劑、防腐劑等,以不溶性COD為主,可生化性較低,其加入的防腐劑有一定的毒性。白水水量較大,但其所含的有機污染負荷遠遠低于蒸煮黑液和中段廢水?,F(xiàn)在幾乎所有的造紙廠造紙車間都采用了部分或全封閉系統(tǒng)以降低造紙耗水量,節(jié)約動力消耗,提高白水回用率,減少多余白水排放。
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